|
| |||
Реферат: Химия лантаноидов
| |Стр. №| ВВЕДЕНИЕ Судя по последним публикациям, нынче довольно трудно отметить те стороны жизни, где бы не находили применение лантаноиды. На основе лантаноидов получают многие уникальные материалы, которые находят широкое применение в различных областях науки и техники. Например, лантаноиды используют как добавки к стали и в сплавах с другими металлами, в производстве материалов, адсорбирующих водород (например, MmNi5), как добавки к ядерным материалам, в качестве пирофорных материалов (например порошкообразный Се), в специальной керамике, оптических стеклах (стекла для телевизионных экранов), в производстве катализаторов для утилизации выхлопных газов, а также в получении магнитных материалов (например, (Nd1- xDyx)15Fe77B8 или (Nd1-xDyx)15Fe76B8) и так далее. Все вышеперечисленное – лишь небольшая часть из списка областей применения лантаноидов. Развитие высоких технологий все более и более вовлекает использование лантаноидов, степень чистоты которых должна быть очень высока. В этом отношении не будет преувеличением отнести лантаноиды и их сплавы к материалам XXI века. ОБЩИЕ СВОЙСТВА ЛАНТАНОИДОВ Лантаноиды – это 14 элементов, следующих за лантаном, у которых к электронной конфигурации лантана последовательно добавляются 14 4f- электронов. В табл. 2.1 приведены электронные конфигурации лантаноидов и их наиболее устойчивые степени окисления. Общая электронная конфигурация лантаноидов – 4f2–145d0–16s2. У церия на 4f-уровне находятся два электрона – один за счет
увеличения порядкового номера по сравнению с лантаном на единицу, а другой
переходит с 5d-уровня на 4f. До гадолиния происходит последовательное
увеличение числа электронов на 4f-уровне, а уровень 5d остается незанятым. Таблица 2.1 Периодический характер заполнения 4f-орбиталей сначала по одному, а потом по два электрона предопределяет внутреннюю периодичность свойств лантаноидов. Периодически изменяются металлические радиусы, степени окисления, температуры плавления и кипения, величины магнитных моментов, окраска и другие свойства (Рис. 2.1). [pic] Вторичная периодическая зависимость металлических радиусов, температуры плавления и магнитного момента Рис. 2.1 Участие 4f-электронов в образовании химической связи обусловлено
предварительным возбуждением на уровень 5d. Энергия возбуждения одного
электрона невелика, поэтому обычно лантаноиды проявляют степень окисления Аномальные валентности лантаноидов исследовал и объяснил немецкий
химик Вильгельм Клемм. По рентгеновским спектрам он определил основные
параметры их кристаллов и размеры атомов. На кривой атомных радиусов явно
выражены максимумы (европий, иттербий) и менее резко - минимумы (церий,
тербий) (Рис 2.1). Элементы с большими атомными радиусами крепче удерживают
электроны и потому бывают лишь трех - или даже двухвалентными. В В работах Клемма было найдено и физическое обоснование давно сложившегося разделения лантаноидов на две подгруппы - церия и тербия. В первую входят лантан и лантаноиды от церия до гадолиния, во вторую - лантаноиды от тербия до лютеция. Отличие между элементами двух этих групп - в знаке спинов у электронов, заполняющих главную для лантаноидов четвертую оболочку. Спины у элементов подгруппы церия имеют один и тот же знак; у элементов подгруппы тербия половина электронов имеет спины одного знака, а половина - другого. Ограниченная возможность возбуждения 4f-электронов определяет
сходство химических свойств лантаноидов в одинаковых степенях окисления. В свободном состоянии лантаноиды – весьма активные металлы. (В ряду напряжений они находятся значительно левее водорода), электродные потенциалы лантаноидов составляют около –2,4 В). Поэтому все лантаноиды взаимодействуют с водой с выделением водорода: 2Э + 6Н2О = 2Э(ОН)3 + 3Н2 ? Активно происходит и взаимодействие лантаноидов с кислотами, однако, в HF и H3PO4 лантаноиды устойчивы т.к. покрываются пленкой нерастворимых солей. Соединения лантаноидов со степенью окисления IV малостойки и проявляют сильные окислительные свойства (устойчивы соединения Ce и Tb): 2Се(ОН)4+8HCl (конц.) = 2CeCl3 + H2O + Cl2? NaOH + CeO2 = Na2CeO3 + H2O а соединения со степенью окисления II (Eu, Sm, Yb) – восстановительные, причем окисляются даже водой: 2SmCl2 + 2H2O = 2SmOHCl2 + H2 ? Лантаноиды очень реакционноспособны и легко взаимодействуют со
многими элементами периодической системы: в кислороде сгорают при [pic] Диаграмма плавкости системы Al – Gd Рис. 2.2. Химическая активность элементов в ряду Ce–Lu несколько уменьшается из-за уменьшения их радиусов. С кислородом все лантаноиды образуют основные оксиды типа Э2O3,
характеризующиеся высокими энтальпиями и энергиями Гиббса образования Э2О3 + 3Н2О=2Э(ОН)3 С растворами щелочей оксиды лантаноидов (III) не взаимодействуют,
однако получены кристаллические соединения состава LiЭО2 и NaЭО2, что
свидетельствует об амфотерности Э2О3. При прокаливании оксиды Э2О3, подобно Гидриды лантаноидов образуются при взаимодействии простых веществ при
нагревании (300-400°С). Все лантаноиды образуют гидриды состава ЭН2, и, за
исключением Eu и Yb соединения, приближающиеся по составу к ЭH3. Гидроксиды лантаноидов по силе уступают лишь гидроксидам
щелочноземельных металлов. Лантаноидное сжатие приводит к уменьшению
ионности связи Э–ОН и уменьшению основности в ряду Ce(OH)3 – Lu(OH)3.В ряду Характеристика отдельных элементов и их применение ЦЕРИЙ. Церий способен проявлять две валентности: 3 и 4 . В последнем случае помимо трех электронов, которые положено отдавать элементу третьей группы, атом церия отдает, по-видимому, и второй электрон с четвертой от ядра оболочки, обозначаемой латинской буквой N. С четырьмя электронами он расстается даже более охотно, чем с тремя. В сухом воздухе церий воспламеняется при 320(С и сразу же превращается в желтый порошок двуокиси CeO2. Получить Ce2O3 - окись трехвалентного церия намного труднее: она получается из CeO2 лишь при сильном прокаливании в токе водорода. В щелочной среде трехвалентный церий легко окисляется до четырехвалентного; в кислой же, соединения четырехвалентного церия мало устойчивы. В таких условиях они выступают как довольно сильные окислители. "Нестандартная" валентность помогает выделить церий из смеси с лантаном и другими лантаноидами. Цериевая земля[1] открыта в 1803 году, в чистом виде ее первым
получил Карл Мозандер в 1839 году, но металлический церий был получен
впервые только в 1875 году американским химиком Уильямом Френсисом Так же церий - главный компонент пирофорного сплава, из которого изготовляются кремни для зажигалок. Кроме церия в его состав входят другие редкоземельные металлы, а также железо. Этот же сплав используется для изготовления трассирующих снарядов и пуль. В современной технике широко используют способность церия (как и других лантаноидов) улучшать свойства сплавов на основе железа, магния, алюминия, меди, ниобия, титана. Легирование конструкционных сталей церием значительно повышает их прочность. Действие церия в целом аналогично действию лантана. Малые добавки церия очищают сталь от вредных неметаллических включений, прежде всего, серы и газов, большие же - образуют самостоятельные окисные включения, которые полезны далеко не всегда. Катализаторами, в состав которых входит церий, пользуются уже много лет. Такие катализаторы ускоряют практически важную реакцию между водородом и окисью углерода, реакция дегидрогенизации спиртов, процессы крекинга нефти. Сульфат церия Ce(SO4)2 считают перспективным катализатором для сернокислотного производства на стадии окисления SO2 в SO3. Активно применяется церий и в атомной энергетике. Величина сечения захвата тепловых нейтронов атомами церия очень мала - втрое меньше, чем у железа, и в 50.000 раз меньше, чем у гадолиния. Керамику, в состав которой входит CeO2, используют в реакторостроении. В атомной технике применяют и церийсодержащие стекла - они не тускнеют под действием радиации. Двуокись церия вводится в стекло как осветитель, и иногда - как
светло - желтый пигмент. Это же вещество - основной компонент пилирита,
самого эффективного порошка для полировки оптического и зеркального стекла. Если подвергнуть церий действию высокого давления - около 7000 атм.- его объем уменьшиться намного заметнее, чем объем лантана или неодима, - примерно на четверть. Тип кристаллической решетки при этом не изменится, но некоторые физические свойства изменятся очень сильно. В частности, электрическое сопротивление церия упадет почти вдвое. Полагают, что причина таких изменений - электронные переходы. В каждом атоме один электрон с 4f- подуровня переходит на 5d-подуровень. Если до сжатия металл состоял из ионов Ce3+ и электронов, то теперь в электронном облаке находятся четырехвалентные ионы Се4+. ПРАЗЕОДИМ. Почти вся история редкоземельных элементов - это история разделения. Большинство солей празеодима, светло - зеленые, а сам металл внешне
не отличить от лантана и церия - белый, покрытый оксидной пленкой. Правда,
окись празеодима на окись церия и лантана не похожа ни по внешнему виду, ни
по строению. Это вещество темно-серого, почти черного цвета; его состав Как и церий, празеодим склонен проявлять валентность 4, помимо обычной для всех лантаноидов валентности 3. В остальном он ближе всего к неодиму. Почти всегда празеодим используется в смеси с неодимом или церием. Хотя элемент дидим официально был "закрыт" еще в прошлом веке, с этим названием можно встретиться и в самых современных книгах: до сих пор природную смесь неодима с празеодимом называют так. У празеодима один стабильный природный изотоп - с массовым числом Радиоизотопы празеодима короткоживущи. Самый тяжелый из них - с массовым числом 148 - имеет период полураспада 12 минут. Еще меньшее время живет самый легкий изотоп этого элемента - празеодим-133, впервые полученный в 1968-1969 годах в Объединенном институте ядерных исследований в Дубне. НЕОДИМ. Неодим - второй по распространенности среди всех лантаноидов. Его содержание в земной коре составляет примерно - 2,5*10-3 %. Есть даже неодимовый минерал - эшинит. В этот минерал входят оксиды кальция, тория, тантала, ниобия, иттрия, лантана и лантаноидов, из которых в нем больше всего церия и неодима. Природный неодим состоит из 7 изотопов - с массовыми числами от 142
до 146, а также 148 и 150. Самый распространенный из них - неодим-142. В отличие от празеодима, соединения неодима окрашены неодинаково. Наибольшее практическое значение из всех этих соединений приобрела
окись неодима. Ее используют в электрических приборах как диэлектрик,
отличающийся малым коэффициентом теплового расширения. Входит она и в
рецептуры некоторых стекол. Области применения других соединений элемента Значительно шире используется сам неодим. Из всех лантаноидов
элемент N60 лучше всего влияет на свойства магниевых, алюминиевых и
титановых сплавов. В России созданы высокопрочные магниевые сплавы,
легированные неодимом и цирконием. Предел длительной прочности при
повышенных температурах на много больше, чем у магниевых сплавов,
легированных другими элементами. Алюминий, легированный неодимом, химически
взаимодействует с ним. Образуются соединения состава NdAl4 и NdAl2. В итоге ПРОМЕТИЙ. Прометий - один из 4 искусственных не трансурановых элементов. В природе он образуется в результате радиоактивного распада ядер тяжелых элементов. Обнаружить прометий в земной коре удалось только после того, как он был получен искусственным путем. Элемент N61 был открыт в 1947 году американскими исследователями Сейчас известно 14 изотопов прометия. Все они радиоактивны. Самый
долгоживущий из них - прометий-145 с периодом полураспада около 18 лет. В прометиевой атомной батарее происходит двукратное преобразование энергии. Сначала излучение прометия заставляет светиться специальный люминесцирующий состав, а световая энергия преобразуется в электрическую в кремниевом фотоэлементе. На одну батарейку используется всего 5 мг окиси прометия-147. Особенность прометия-147 в том, что он не испускает гамма- лучей, а дает лишь мягкое бета-излучение, задерживаемое даже тонким слоем люминисцента и корпусом батареи. САМАРИЙ. В середине XIX века на Урале был найден черный блестящий минерал, позднее названный самарскитом. В книге Н.А. Фигуровского "Открытия элементов и происхождение их названий" указано, что этот минерал открыт русским горным инженером В.Е.Самарским. В 1878 году французский химик Делофонтен работал с самарскитом и
выделил из него окись дидима. В спектре дидима, полученного из самарскита, Вскоре появились и другие сообщения о необычных спектральных линиях в окиси дидима. Окончательно подтвердил неоднородность этого вещества другой французский химик - Лекок де Буабодран. Он, как и Делафонтен, нашел две новые голубые линии (с длинами волн 400 и 417 (), но эти линии отличались от линий деципия. В 1879 году Лекок де Буабодран назвал новый элемент самарием. Через год швейцарский химик Ж. Ш. Мариньяк нашел в самарските еще один новый элемент. Он получил из самарскита две фракции, одна из которых давала точно такой же спектр, как у элемента, открытого Буабодраном. Так было подтверждено открытие самария. Элементарный самарий был получен в начале ХХ века, но еще несколько десятилетий не находил применения. Сегодня элемент (и его соединения) довольно важен для атомной энергетики: самарию свойственно большое поперечное сечение захвата тепловых нейтронов - около 6500 барн[2]. Это больше, чем у бора и кадмия - традиционных материалов регулирующих стержней. Керамические материалы, в которые входят окись самария (порошок бледно-кремового цвета), стали использовать в качестве защитных материалов в реакторостроении. В последние годы особое внимание ученых и практиков привлекло интерметаллическое соединение самария с кобальтом SmCo5, применяемое для изготовления сильных постоянных магнитов. Дииодид самария – сильный восстановитель, растворяющийся в
органических растворителях и ведущий себя в условиях органического синтеза
как донор электронов и поэтому способен промотировать реакции, протекающие
путем переноса электрона (рис. 3.1). Механизм органических реакций с участием SmI2 (общий вид) Рис 3.1 Использование SmI2 способствует протеканию многих органических
реакций с высокими скоростями и высоким выходом конечного продукта даже при
низких температурах (-70 - 20°С), а так же позволяет провести реакции,
которые не удавалось провести с помощью других восстановителей Кроме того, самарий вводят в состав стекол, способных люминесцировать и поглощать инфракрасные лучи. Но не всегда самарий полезен. Физики считают, что из радиоактивных изотопов наибольшую опасность в качестве «реакторного яда» представляет ксенон-135, а из стабильных - изотоп самария с массовым числом 149. Сечение захвата тепловых нейтронов у самария-149 огромно - 66000 барн. Но в работающем реакторе происходит как бы самоочищение: при поглощении нейтрона самарий-149 превращается в самарий-150, который поглощает замедленные нейтроны намного хуже: 14962Sm(n, ?)Sm62150 Для реактора на быстрых нейтронах самарий-149 не опасен: быстрые нейтроны его ядрами не захватываются. Природный самарий состоит из семи изотопов (массовые числа: 144, 147, Но не только из-за самария-147 радиоактивен минерал самарскит. В его состав наряду с редкими землями, кислородом, железом, танталом и ниобием входит уран. ЕВРОПИЙ. В 1886 году французский химик Демарсэ выделил из самариевой земли
новый элемент, который, скорее всего, был не очень чистым европием. Но
повторно опыт воспроизвести не удалось. В том же году англичанин Уильям Европий - последний редкоземельный элемент подгруппы церия. Он самый легкий из лантаноидов, его плотность всего 5,245 г/см3. У европия же наибольшие из всех лантаноидов атомный радиус и атомный объем. Так же, как и его соседи по таблице Менделеева, европий входит в число наиболее сильных поглотителей тепловых нейтронов. Отсюда его возможности в атомной технике и технике защиты от излучений. В качестве материала противонейтронной защиты элемент N63 интересен тем, что после поглощении нейтронов его природные изотопы 151Eu и 153Eu не теряют способность к дальнейшему поглощению нейтронов. Радиоактивный европий, полученный из атомных реакторов, используется при лечении некоторых форм рака. Важное значение приобрел европий как активатор люминофоров. Соединения европия (он проявляет валентности 2+ и 3+), как правило, белого цвета с розовато-оранжевым оттенком. Соединения европия с хлором и бромом светочувствительны. ГАДОЛИНИЙ. Элемент N64 - гадолиний открыт в 1880 году. Первооткрыватель этого элемента - швейцарский химик Жан Шарль Галиссар де Маринбяк (1817-1894) А через два года после смерти Маринбяка был впервые получен в относительно чистом виде элементарный гадолиний. Между прочим, это был первый случай в истории науки, когда химический элемент назвали в память об ученом, члене- корреспонденте Петербургской академии - Юхане Гадолине, который был одним из первых исследователей редких земель. На первый взгляд, по физическим и химическим свойствам гадолиний ничем не отличается от других редкоземельных металлов. Гадолиний - светлый, незначительно окисляющийся на воздухе металл - по отношению к кислотам и другим реагентам ведет себя так же, как лантан и церий. Но с гадолиния начинается иттриевая подгруппа редкоземельных элементов, а это значит, что на внешних электронных оболочках его атомов должны быть электроны со спинами разной направленности. Прежде всего, гадолинию свойственно наивысшее среди всех атомов сечение захвата тепловых нейтронов, 46000 барн - такова эта величина для природной смеси изотопов гадолиния. А у гадолиния-157 (его доля в природной смеси 15,68 %) сечение захвата превышает 150000 барн. Отсюда возможности гадолиния при управлении цепной ядерной реакцией и для защиты от нейтронов. Правда, активно захватывающие нейтроны изотопы гадолиния, 157Gd и 155Gd, в реакторах довольно быстро "выгорают" и превращаются в "соседние" ядра, у которых сечение захвата на много порядков меньше. Поэтому в конструкциях регулирующих стержней с гадолинием могут конкурировать другие редкоземельные элементы, прежде всего самарий и европий. Удельное электрическое сопротивление гадолиния примерно вдвое больше,
чем у других лантаноидов. Почти в два раза больше, чем у лантана и церия, и
удельная теплоемкость гадолиния. Наконец, магнитные свойства ставят элемент Необычные магнитные свойства и у некоторых соединений гадолиния. Его сульфат и хлорид (гадолиний, кстати, всегда трехвалентен), размагничиваясь, заметно охлаждаются. Это свойство использовали для получения сверхнизких температур. Сначала соль состава Gd2(SO4)3*8H2O помещали в магнитное поле и охлаждали до предельно возможной температуры. А затем давали ей размагнититься. При этом запас энергии, которой обладала соль, еще уменьшался, и в конце опыта температура кристаллов отличалась от абсолютного нуля всего на одну тысячную градуса. Сверхнизкие температуры (~2,2 К) открыли еще одно применение элементу ТЕРБИЙ. Элемент N65 в природе существует в виде единственного стабильного изотопа Tb159. Элемент редкий, дорогой и используемый пока в основном для изучения свойств элемента N65. Весьма ограниченно соединения тербия используют в люминофорах, лазерных материалах и ферритах. Тербий - идеальный парамагнетик. В чистом виде представляет собой металл серебристого цвета, который при нагревании покрывается оксидной пленкой. Темно-коричневый порошок окиси тербия имеет состав Tb4O7 или История тербия достаточно путанная. В течение полувека существования этого элемента не раз бралось под сомнение. И лишь в начале 20 века известный французский химик Жорж Урбен (1872-1938) получил чистые препараты тербия и положил конец спорам. ДИСПРОЗИЙ. Диспрозий - один из самых распространенных элементов иттриевой подгруппы. В земной коре его в 4,5 раза больше, чем вольфрама. Выглядит он так же, как и остальные члены редкоземельного семейства, проявляет валентность 3; окраска окиси и солей светло-желтая, обычно с зеленоватым, реже с оранжевым оттенком. Название этого элемента происходит от греческого ((((((((((( , что
означает "труднодоступный ". Название элемента N66 отразило трудности, с
которыми пришлось столкнуться его первооткрывателю. Окись этого элемента - Среди прочих лантаноидов диспрозий мало чем выделяется. Правда, ему, как и гадолинию, при определенных условиях свойствен ферромагнетизм, но только при низких температурах. Специалисты видят в диспрозии ценный компонент сплавов со специальными магнитными свойствами. Для атомной энергетики диспрозий представляет ограниченный интерес,
поскольку сечение захвата тепловых нейтронов у него достаточно велико ГОЛЬМИЙ. На VII Менделеевском съезде (1958 год) выступил известный немецкий
ученый, один из первооткрывателей рения, Вальтер Ноддак с докладом Для соединений элемента N67, элемента рассеянного и редкого, характерна желтая окраска различных оттенков. Пока эти соединения используют только в исследовательских целях. Гольмий - идеальный парамагнетик, но подобные магнитные свойства проявляет большинство редкоземельных элементов. Моноизотопность природного гольмия (весь он состоит из атомов с массовым числом 165) тоже не делает элемент N67 уникальным. Установлено, что соединения гольмия можно использовать в качестве катализаторов, но и другим лантаноидом свойственна каталитическая активность. Таким образом, элемент N67 пока не имеет практического применения. Как считают большинство историков науки, гольмий открыт шведским
химиком Т. П. Клеве в 1879 году. Клеве, продолжая разделять компоненты
окиси иттрия, выделил из окиси эрбия аналогичные соединения иттербия, тулия
и гольмия. Правда, в те же годы (1878-1879) швейцарец Сорэ исследовал
спектры эрбиевой земли и обнаружил раздвоение некоторых спектральных линий. ЭРБИЙ. Окись эрбия Карл Мозандер выделил из иттриевой земли в 1843 году. Кроме розовой окраски большинства соединений, в том числе окиси Вместе с лютецием и тулием эрбий принадлежит к числу самых тяжелых лантаноидов - его плотность превышает 9 г/см3. Основная область применения эрбия сегодня - это изготовление сортового окрашенного стекла. Кроме того, стекла, в составе которых есть эрбий, отлично поглощают инфракрасные лучи. В числе потенциальных областей применения элемента N68 атомная энергетика (регулирующие стержни), светотехника (активатор фосфоров), производство ферритов и магнитных сплавов, лазеры. Здесь уже используют окись эрбия с примесью тулия. ТУЛИЙ. Тулий (от латинского Thule, «Скандинавия») был открытый Т. П. Клеве в По данным академика А. П. Виноградова, тулий - самый редкий (если не считать прометия) из всех редкоземельных элементов. Содержание его в земной коре 8*10-5 %. По тугоплавкости тулий второй среди лантаноидов: температура его плавления 1550-1600°С (в разных справочниках приводятся разные величины; дело, видимо, в неодинаковой чистоте образцов). По температуре кипения он уступает только лютецию 1947°С и 3395°С соответственно. Несмотря на минимальную распространенность, тулий нашел практическое применение раньше, чем многие более распространенные лантаноиды. Известно, например, что микропримеси тулия вводят в полупроводниковые материалы (в частности, в арсенид галлия). Но, как это ни странно, искусственно получаемый радиоактивный тулий-170 нашел большее применение, чем стабильный природный тулий (изотоп Tm-169). Тулий-170 образуется в атомных реакторах при облучении нейтронами природного тулия. Этот изотоп с периодом полураспада 129 дней излучает сравнительно мягкие гамма-лучи с энергией 84 кэВ. На основе этого изотопа были созданы компактные рентгено-просвечивающие установки, имеющие массу преимуществ перед обычными рентгеновскими аппаратами. В отличие от них тулиевые аппараты не нуждаются в электропитании, они намного компактнее, легче, проще по конструкции. Миниатюрные тулиевые приборы пригодны для рентгенодиагностики в тех тканях и органах, которые трудно, а порой невозможно, просвечивать обычными рентгеновскими аппаратами. Гамма-лучи тулия просвечивают не только живые ткани, но и металл. Тулиевые гамма- дефектоскопы очень удобны для просвечивания тонкостенных деталей и сварных швов. Эти дефектоскопы наиболее чувствительны при работе с образцами толщиной не более 6 мм. Препараты тулия-170 используют также в приборах, называемых мутномерами. Этими приборами определяют количество взвешенных частиц в жидкости по рассеянию в ней гамма-лучей. Для тулиевых приборов характерны компактность, надежность и быстродействие. Единственный их недостаток - сравнительно малый период полураспада тулия-170. ИТТЕРБИЙ. И снова элемент, о котором почти нечего рассказывать. Если шведскому местечку Иттербю повезло в том смысле, что его название запечатлелось в именах четырех химических элементов, то сами эти элементы, исключая иттрий, можно отнести к разряду наименее интересных. Иттербию, правда, свойственны некоторые отклонения от редкоземельного стандарта. В частности, он способен проявлять валентность 2+, это помогает выделить иттербий. Из всех лантаноидов он больше всего похож на европий: малые атомный объемы и атомный радиус, пониженные (по сравнению с другими лантаноидами) плотность и температура плавления - все это свойственно европию и иттербию. Зато электропроводность у иттербия почти втрое больше, чем у других лантаноидов, включая европий. Окись иттербия и его соли белого цвета. Практическое применение этого элемента ограниченно некоторыми специальными сплавами, в основном на алюминиевой основе. Кроме того, смесь окислов иттербия и иттрия добавляют в огнеупоры на основе двуокиси циркония. Такая добавка стабилизирует свойства огнеупоров. ЛЮТЕЦИЙ. Новая редкоземельная окись лютеция выделена Жоржем Урбеном в 1907
году из иттербиевой земли. Название нового элемента Урбен произвел от
старинного латинского названия столицы Франции Парижа (видимо, в
противовес гольмию). Приоритет Урбена оспаривал Ауэр фон Вельсбах, который
открыл элемент N71 несколькими месяцами позже и назвал его кассиопеем. В Лютеций - последний лантаноид, самый тяжелый (плотность 9,849 г/см3), самый тугоплавкий (температура плавления 1700 ( 50 °С), самый, пожалуй, труднодоступный и один из самых дорогих. В полном соответствии с правилом лантаноидного сжатия атом лютеция имеет наименьший среди всех лантаноидов объем, а ион Lu3+ - минимальный радиус, всего 0,99 (. По остальным же характеристикам и свойствам лютеций мало отличается от других лантаноидов. Природный лютеций состоит всего из двух изотопов - стабильного
лютеция-175 (97,412 %) и ?-радиоактивного лютеция-176 (2.588 %) с периодом
полураспада 20 миллиардов лет. Искусственным путем получено еще несколько
радиоизотопов лютеция с периодом полураспада от 22 минут до 500 дней. Практического значения элемент N71 пока не имеет. Однако, известно, что добавка лютеция положительно влияет на свойства хрома. Список использованных источников 1. Зеленцов В.В, Соболева Н.Н. Курс «Открытая Химия 2.0» 2. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. -4-е изд., испр. - М.: Высш. школа, 2001. – 743 с. 3. Глинка Н.Л. Общая химия. -25-е изд., испр. – Л.: Химия, 1986. -704 с. 4. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. -1-е изд., - М.: Высш. школа, 1981. – 679 с. 5. Brandukova N.Е., Vygodskii Ya.S., Vinogradova S.V. Applications of the samarium diiodide in organic and polymer synthesis 6. H.B.Kagan, J.L.Namy. In Handbook on the Physics and Chemistry of the Rare Earth. (Eds K.A.Gschneider, L.Eyring). Elsevier, Amsterdam; New York, 1984. P. 525 7. Электрохимия гибридообразующих интерметаллических соединений и сплавов 8. Жекамухов А.Б “Исследование совместного электровосстановления гадолиния и криолита в галогенидных расплавах” 9. Д.Браун. Галогениды лантаноидов и актиноидов. / Пер. с англ. к.х.н. С.С.Родина; Под ред. акад. И.В.Тананаева,. М.: Атомиздат, 1972 Концентрирование лантанидов при анализе природных сульфидов // Вестник моск. ун-та. Химия. -2001.- Т42, №4 62т. 1981. – 1600с. Наука, 1970
|
|